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同学你好~

【向かいます】自动词・五段/一类

1. 反抗，抗拒。（抵抗する。逆らう）。
2. 趋向，接近，临近。（相当する）。
3. 出门，前往。（ある場所や方向を目指して進む）。
すぐそちらへ向かいます。马上往你那儿去。
目標に向かって進む。向着目标前进。
4. 相对，面对着，朝着，对着。（そのものの正面に顔や体を向ける）。

它的第3点和【行きます】的用法比较接近，但是，
它的目的性和指向性更强。

【行きます】则是单纯的【行进，去。（自分のいる所から遠ざかる）】的意思。
例句：西へ行く。 去西边。

具体也可以参考：
http://dict.hjenglish.com/jp/jc/%E8%A1%8C%E3%81%8F

所以，它们在表示“前往某个地方”，目的地比较明确的时候。是可以互换的。
但是，其他还有很多用法是不重复的，请同学要小心哦~

希望以上解答可以帮到同学，若对助助的回复有疑问，请同学在【追问】框中提出哦。
祝同学学习愉快哦~｡◕‿◕｡