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同学你好，本题应该选择B。

首先，~からといって~とは限らない，这是一个惯用句型。
小句(简体形式)+とは限らない 表示【部分否定】，说明存在例外的情况。
比如：高いからといって，かならずしも品がよいとは限らない。/价钱贵东西未必就好。
（价格贵的东西当然有好的，只不过未必都是好的。）

それにしては，表示与前述事情的预想结果【相反】。
彼は法学部出身だけど、それにしては法律を知らないね。/他是法律系毕业的，可是他不懂法律啊。（预期结果是懂法，但实际上不懂。）
この川は工場地帯を流れているが、それにしては水がきれいだ。/这条河是流经工业区的，可是水还挺干净的。（本以为是脏的，实际是干净的。）

とは限らない并不表示与前项完全相反，所以不选。
如果这个题选择d，可以改为：
その人は頭がよくて学級委員長にもなったが、それにしては人気ではない。
那个人脑子好还当了课代表，可是并不受欢迎。

如果同学还有疑问，可以在【追问】中提出~祝同学学习愉快~