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这里说的句末比较就是指看句末的动词时态。
彼は（毎日）家に帰るや否やパソコンに向かう。  
这句话用的是动词原形向かう。所以这句话的时态是一般现在时。
一般现在时表示经常发生的动作、习惯、一般规律等。
比如：毎日果物を食べる。 （每天都吃水果）→ 习惯
所以这句话的意思是：他（每天）一回到家就打开电脑。

彼は家に帰るや否やパソコンに向かった。  
这句话用的是向かう的过去时向かった，所以整句话的时态是过去时。
既然是过去时，当然表示过去发生的动作、已经发生的事实。也就是所谓的“既定事实”啦~  “既定”=“已经成定局/已经成立”
比如：果物を食べた。（吃了水果）→ 既定事实。
这句话的意思是：他一回到家就打开了电脑。


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