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同学你好~
“彼だけと話します。”也可以的哦。

【だけ】的位置很灵活，想修饰谁直接放在谁的后面就可以了。
【彼とだけ】是强调【彼と】，【彼だけ】是强调【彼】，其实区别并不是很大啦~

虽然「だけ」与格助词的位置是比较灵活的，但是，有几个情况需要注意下：

1）「だけ」与「が」「を」搭配时可以省略。如若不省略，那「が」「を」要在「だけ」的后面。
例：冷蔵庫にビールだけ（が）あります。
昨日のパーティーは彼だけ（が）来ませんでした。
朝ご飯はパンだけ（を）食べました。
デパートで鉛筆だけ（を）買いました。

2）其他的格助词「に」「で」「へ」「から」等，放在「だけ」的前后都可以，意思一样。
例：このことはあなただけに話します。
このことはあなたにだけ話します。

私はそのスーパーだけで買い物します。
私はそのスーパーでだけ買い物します。

希望以上解答可以帮到同学，如果对助助在本题中的回复有疑问，请同学在【追问】框中提出。
祝同学在网校学习愉快(′～`●)