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大学有机化学知识:活性中间体与反应机理

  大学的有机化学有些人觉得非常的困难,其实只要掌握其中的内核就可以攻下它。当然前提是努力学习有机化学的反应机理、反应类型等一系列化学知识。学习有机化学,只有认真及时做练习题,才能巩固和检查所学知识。有些习题看起来容易,但未必能正确解答;读者一定要独立思考,亲自动笔做一定量的习题。因此,答案大多是给出思路及简单答案,仅供读者参考。

  活性中间体与反应机理

  1. 自由基取代反应机理

  中间体:自由基

  反应类型:烷烃的卤代,烯烃、芳烃的α-H 卤代。

  2. 自由基加成反应机理

  中间体:自由基:

  反应类型:烯烃、炔烃的过氧化效应。

  3. 亲电加成反应机理

  中间体:环鎓离子(溴鎓离子,氯鎓离子)

  反应类型:烯烃与溴,氯,次卤酸的加成

  中间体:碳正离子,易发生重排。

  反应类型:烯烃的其它亲电加成(HX,H2O,H2SO4,B2H6,羟汞化-去汞还原反应)、炔烃的亲电加成,小环烷烃的开环加成,共轭二烯烃的亲电加成。

  4. 亲电取代反应机理:

  中间体:σ-络合物(氯代和溴代先生成π络合物)

  反应类型:芳烃亲电取代反应(卤代,硝化,磺化,烷基化,酰基化,氯甲基化)。

  5. 亲核加成反应机理:

  中间体:碳负离子

  反应类型:炔烃的亲核加成

  6. 亲核取代反应机理:

  SN1 反应

  中间体:碳正离子,易发生重排。

  反应类型:卤代烃和醇的亲核取代(主要是 3°),醚键断裂反应(3°烃基生成的醚)。

  SN2 反应

  中间体:无(经过过渡态直接生成产物)

  反应类型:卤代烃和醇的亲核取代(主要是 1°),分子内的亲核取代,醚键断裂反应(1° 烃基生成的醚,酚醚),环氧乙烷的开环反应。

  7. 消除反应反应机理

  E1 机理:

  中间体:碳正离子,易发生重排。

  反应类型:醇脱水,3°RX 在无碱性试剂条件下在污水乙醇中的消除反应。

  E2 机理:

  中间体:无(直接经过过渡态生成烯烃)

  反应类型:RX 的消除反应

  E1cb 机理:

  中间体:碳负离子

  反应类型:邻二卤代烷脱卤素。

  8. 重排反应机理:

  重排反应规律:由不稳定的活性中间体重排后生成较稳定的中间体;或由不稳定的反应物重排成较稳 定的产物。

  大学的有机化学还有很多内容等着大家去探索和发现,在学习的时候,不能凭空想象,要根据化学的实际情况加以学习运用。能做到融会贯通最好,不能的话也要熟悉已知的各项基础知识。

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